何爽王云衢
鞍山市检验检测认证中心辽宁鞍山
摘要：目的建立使用全自动定氮仪测定果脯蜜饯中二氧化硫的方法。方法通过对定氮仪功能的设定，可以达到与全玻璃蒸馏器相同的蒸馏效果。根据GB.34-《食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定》中规定的方法，使用全玻璃蒸馏器和定氮仪分别进行平行试验，并且对比两种方法的空白试验，确定使用定氮仪检测果脯蜜饯中二氧化硫的样品称取量、滴定用碘标准溶液的浓度、蒸馏时间，并进行了回收率和精密度实验[1]。结果两种方法的空白试验结果分别为0.38mL和0.40mL，基本没有差异。使用定氮仪检测果脯蜜饯中二氧化硫，样品取样量为10g，滴定用碘溶液的浓度为0.01mol/L,蒸馏时间为10min，RSD为0.61%,平均回收率为99.15%。结论全自动定氮仪测定果脯蜜饯中的二氧化硫，检测时间短，检测效率高，精密度和准确度均符合标准要求，可用于大批量果脯蜜饯样品的检验。
关键词：全自动定氮仪；果脯蜜饯；二氧化硫
实验部分
1、实验原理
在密闭容器中对样品进行酸化、蒸馏,蒸馏物用乙酸铅溶液吸收。吸收后的溶液用盐酸酸化,碘标准溶液滴定,根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。
2、仪器
全自动定氮仪KN(阿尔瓦仪器)、mL碘量瓶、25mL碱式滴定管、mL全玻璃蒸馏器、粉碎机
3、试剂
盐酸（优级纯）、乙酸铅（分析纯）、碘（分析纯）、亚硫酸氢钠（分析纯）、可溶性淀粉（分析纯）、硫代硫酸钠（分析纯）、重铬酸钾（优级纯,纯度≥99%）
4、标准溶液配制
4.1硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L):称取16g无水硫代硫酸钠溶液，于mL新煮沸放冷的水中,加入0.4g氢氧化钠,摇匀,贮存于棕色瓶内,放置两周后过滤,用重铬酸钾标准溶液标定其准确浓度。
4.2碘标准溶液[c(1/2I2)=0.10mol/L]:称取13g碘和35g碘化钾,加水约mL,溶解后加入3滴盐酸,用水稀释至mL,过滤后转入棕色瓶。使用前用硫代硫酸钠标准溶液标定。
4.3重铬酸钾标准溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.mol/L]:准确称取4.g已于℃±2℃电烘箱中干燥至恒重的重铬酸钾,溶于水并转移至mL量瓶中,定容至刻度。
5、方法与结果分析
5.1空白实验比较
根据方法要求，用全自动定氮仪和全玻璃蒸馏器各进行5次空白试验，记录消耗碘标准溶液的体积。全自动定氮仪设定好蒸馏时间，将蒸馏管装于定氮仪上，同时用25mL乙酸铅吸收液的碘量瓶的吸收。滴定过程同全玻璃蒸馏器。
5.2空白试验结果与分析
全玻璃蒸馏器空白试验消耗碘标准溶液为0.38mL,全自动定氮仪空白试验消耗碘标准溶液为0.40mL。碘标准溶液浓度为0.mol/L。并且使用全自动定氮仪空白消耗量比较稳定，平行试验差异小，因此全自动定氮仪可用于果脯蜜饯中二氧化硫的检测。
5.3确定样品量实验
根据方法要求，果脯适当剪成小块,再用剪切式粉碎机剪碎,搅均匀,备用称取5g均匀样品(精确至0.g)。分别称取2.、5.、10.、15.、20.g进行蒸馏，使用0.mol/L碘标准溶液进行滴定。
5.4样品量试验结果与分析
取样量在2.—10.g之间时，滴定体积小于10mL。滴定误差造成测定结果偏差较大，且数值偏小，当滴定体积在10-15mL时，滴定体积比较合适。因此适合的取样量为15g(精确至0.g)。
5.5确定滴定用碘标准溶液的浓度实验
称取适量样品，进行蒸馏。先用0.mol/L碘标准溶液进行滴定。然后将称样量减半，蒸馏后使用0.mol/L碘标准溶液进行滴定。最后再将称样量减为四分之一，蒸馏后使用0.mol/L碘标准溶液进行滴定。
5.6滴定用碘标准溶液的浓度实验结果与分析
使用0.mol/L或0.mol/L的碘滴定溶液，滴定所得的二氧化硫含量差别不大，一般可使用0.01mol/L碘标准溶液，当样品含量较低时，可考虑使用0.mol/L标准溶液。当使用0.mol/L标液时，颜色变化不明显，终点判断不准确，结果偏大。
5.7确定蒸馏时间实验
取15.g样品，分别设定蒸馏8、9、10、11、12分钟，蒸馏液约mL时,使流出管下端离开液面,再蒸馏1min。然后使用0.mol/L碘标准溶液进行滴定。
5.8蒸馏时间实验结果与分析
当蒸馏时间为8min和9min时，样品蒸馏不够充分，二氧化硫结果偏低。从10min开始，二氧化硫结果趋于稳定，可以将蒸馏时间设定为10min,当9min左右时，流出液正好接近于mL。选择10min较为合适。
5.9精密度实验的结果与分析
重复测定相思梅8次，结果分别为0.、0.、0.、0.、0.、0.、0.和0.g/kg。RSD为0.61%，检验方法可靠，并且稳定性好。
5.10回收率实验
取4份已测定过二氧化硫的样品和一份空白，进行加标回收。分别加入亚硫酸钠0.25g、0.5g、1.0g，相当于加入0.g/kg、0.g/kg、0.g/kg二氧化硫。每份样品平行测定5次，计算其回收率。
平均回收率为92.6%。回收率符合方法要求，并且稳定性好。
5.11两种蒸馏法的比对实验与结果分析
根据t检验，P＞0.05，差异不显著。因此，两种方法没有显著差异，使用全自动定氮仪可以测定果脯蜜饯中的二氧化硫含量。
6、结束语
在实际工作中，二氧化硫的工作量比较大，使用传统的全玻璃蒸馏法检验周期长，安全性差。使用全自动定氮仪测定果脯蜜饯中的二氧化硫含量，大大缩短了检验时间，为日产工作带来了很大的便利。可以考虑应用到其他样品的检测中。
参考文献:
[1]陈建芳利用凯氏定氮仪快速测定葡萄酒中二氧化硫，《食品安全质量检测学报》年6月第6卷第6期
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