2溴3,3,3三氟丙烯的制备方法

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来源:ChemicalBook

背景及概述[1]

2溴3,3,3三氟丙烯作为灭火剂、制冷剂等材料有着优越的性能,相比目前广泛使用的三氟甲烷、七氟丙烷等灭火材料,其性能要优越得多,而且由于其分子结构中含有双键,在大气中能够较快的降解,不会像七氟丙烷等化合物在大气中长时间存在,因而可以避免由于大量使用七氟丙烷所造成的温室效应,故是一种理想的哈龙替代品。

另外,2溴3,3,3三氟丙烯作为重要的含氟砌块,在有机合成领域也有广泛的应用,比如日本人OshimaIwao等用2,溴3,3,3三氟丙烯合成了2三氟甲基丙烯酸,该化合物是含氟医药、含氟农药和含氟涂料的中间体,也是含氟聚合物的重要原料;利用2溴3,3,3三氟丙烯作为原料合成了有机非线性光学材料2,2,5,5四甲基三氟甲基乙烯基1,3二氧戊环[2];利用2溴3,3,3三氟丙烯与甲基脲、一氧化碳反应合成了抗肿瘤药5三氟甲基一氢尿嘧啶;利用2溴3,3,3三氟丙烯与尿素、一氧化碳反应合成了抗癌药5三氟甲基二氢尿嘧啶;

利用2溴3,3,3三氟丙烯在低温下与烷基锂反应而产生的锂试剂与醛反应,生成含CF3基的烯丙基醇,经Claisen重排反应路线,得到了CF3基的二烯酯类化合物;利用2溴3,3,3三氟丙烯与烷基硼和金属镁在钯催化下一锅法反应,很方便的得到了α三氟甲基乙烯基硼酸;利用2溴3,3,3三氟丙烯在催化剂作用下与炔类化合物进行缩合反应,得到了共轭结构的烯烃化合物,含氟干蠕胞菌素;另外2溴3,3,3三氟丙烯还能用来合成含氟液晶材料。

制备[1-3]

报道一、

(1)将1.6g中孔磺酸及g(1mol)液溴加到带有温度计、导气管及回流冷凝管的三口瓶中,搅拌下升温至35℃,开始通入91.2g(0.95mol)3,3,3-三氟丙烯,约2h通完,在温度35℃继续搅拌反应0.5h,冷却至室温,过滤出催化剂,得到反应液。过滤出催化剂可以重复使用。

(2)在带有温度计、恒压滴液漏斗及常压精馏装置的三口瓶中,加入25%氢氧化钠水溶液g,搅拌下升温至75℃~85℃,滴加步骤(1)所得反应液,同时进行蒸馏,接收32~36℃的馏分,得到2-溴-3,3,3-三氟丙烯,2-溴-3,3,3-三氟丙烯收率为94.1%,纯度为99.9%。

报道二、

室温下将1.3g锌粉,1.83g偏溴乙烯、0.23g四三苯基膦钯溶解于25ml四氢呋喃中,零下80℃下往反应釜中加入3.0g三氟溴甲烷,密闭反应釜,待反应釜温度自然升温至室温后,将反应釜置于超声波清洗器中超声辐射3h,反应完毕。反应结束后,先将过量的三氟溴甲烷放出回收到收集瓶中,剩余的反应液先用水洗三次,每次用水25ml,洗涤完毕后,有机相用无水硫酸钠干燥,然后进行精馏,得到2溴3,3,3三氟丙烯,纯度99.92%,收率68%。

报道三、

一种2-溴-3,3,3三氟丙烯的生产方法,包括下列步骤:

(1)将三氟丙烯与液溴在光照条件,反应生成三氟二溴丙烷;其中三氟丙烯与液溴的重量比为∶,光照强度为每克的液溴使用~W光强的光源,光源波长为~纳米。

(2)将氢氧化钾的乙醇溶液与三氟二溴丙烷反应,生成2-溴-3,3,3三氟丙烯,精馏得2-溴-3,3,3三氟丙烯产品。其中,每ml三氟二溴丙烷与~ml氢氧化钾的乙醇溶液反应,氢氧化钾的乙醇溶液中氢氧化钾的浓度为25~35%(重量);精馏温度为33~36℃。步骤(2)的反应温度为3~30℃(例3℃、5℃、15℃、30℃)(特别是在3~5℃时更好)。步骤(2)精馏后的母液可通过过滤得到KBr和母液C2H5OH/H2O。得到的2-溴-3,3,3三氟丙烯(又名:)可以作为灭火材料单独火与气体灭火材料混合使用。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN.12-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN.3一种2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法

[3][中国发明]CN710191171.72-溴-3,3,3三氟丙烯的生产方法及用途




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