硫磺是一种古老的用于中药防虫的药物。硫熏有利于中药材的干燥、防霉.防虫蛀,利于药材的存储养护,并使药材美观增色。因此，不少中药材产地加工时都会熏硫。此外，随着人们生活水平的不断提高,药食两用中药材越来越受到人们的喜爱,逐渐进入百姓的餐桌.而这些药材在产地加工时也常会用硫磺熏蒸。但硫熏后会造成中药材的性状及化学成分改变.且硫熏后残留的二氧化硫(SO2)对人体有较大伤害。
自年起.国家药典委员会按国家食品药品监督管理局的部署，对中药材及其饮片中SO2残留量的检测方法及限量进行了立项研究。版《中国药典》取消了药材的硫磺熏蒸方法,并在《中国药典》年增补版中增加了SO2残留量的检测;在版《中国药典》附录中,专门增加了SO2残留量的检测方法.中药材及其饮片的SO2残留量的限度标准也收载进增补版.规定“粉葛、天麻、天花粉、山药、牛膝、天冬、党参、白及、白芍、白术10种中药材及其饮片中SO2残留量不得超过mg/kg.其他中药材及饮片中SO2残留量不得超过mg/kg5”;版《中国药典》修订“蒸馏滴定法”为“酸碱滴定法”,并将酸碱滴定法作为第一法,增加了气相色谱法为第二法,离子色谱法为第三法。两种色谱法的检测下限低，灵敏度较高,需要大型设备和填充柱,检测成本较高,不适合在基层推广;酸碱滴定法操作简便.成本低廉,适合基层和贫困边远地区使用。历版《中国药典》对允许使用硫磺熏蒸的中药材品种记载及其SO2残留量的检测方法。
《欧洲药典》也收录了SO2残留量检测方法,但未规定限量要求。年韩国第-次提出对中药材中SO2残留量制订限量标准.年韩国食药厅颁布“食品添加剂规格”,规定“中药材SO2残留限量不得超过10mg/kg”(试行),年实施“中药材中SO2残留量限量标准”.规定进入韩国市场销售的个中药品种SO2残留量必须低于30mg/kg。可能由于对传统工艺的依赖或受经济利益的驱使,中药硫熏的现象仍然普遍存在。本研究用版《中国药典》规定的酸碱滴定法测定了常用的党参.白芍.苍术粉葛、肉桂菊花、百合.黄连、山药、天麻、金银花和枸杞共12种中药饮片的SO2残留量,揭示温江部分药房中药饮片SOz残留量的现状.以期为确保临床安全用药提供相应的参考。
仪器与材料
中药二氧化硫残留量测定仪(上海那艾实验仪器有限公司),所用水为自制蒸馏水。样品:甘肃党参.四川粉葛、河北苍术、菊花、河南山药、安徽白芍、广西肉桂.宁夏枸杞天麻、金银花、百合、黄连共12种中药饮片。
实验方法过程
溶液配制滴定液:称取氢氧化钠0.2g.用mL.容量瓶定容至mlL。过氧化氢:取50mI30%过氧化氢定容至mL。
样品预处理20]0按《中国药典》年版SO2残留量测定法。精密称取中药饮片粉末10.g,置于mL两颈圆底烧瓶中.加水至mL。打开与自来水连接的回流冷凝管开关给水,将一-橡胶导气管连接到冷凝管的上端.置于mL锥形瓶底部.并在锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50mL作为吸收液。使用前.在吸收液中滴入3滴甲基红乙醇溶液指示剂(25mg/mL),并用0.01mol/L氢氧化钠滴定液滴定至黄色(即终点;
如果超过终点，则应舍弃该吸收溶)。打开氮气阀，使用流量计调节气体流量约至0.2L/min;打开分液漏斗的活塞,使10mI.的盐酸溶液(6mol/I.)流入蒸馏瓶.加热使两颈烧瓶内的溶液至沸,保持微沸;待烧瓶内的水持续沸腾L5h后,停止加热。在吸收液放冷后,置于磁力搅拌器上不断搅拌,用氢氧化钠滴定液(0.01mol/L)滴定,滴至黄色持续时间20s后不褪色。并将滴定的结果用空白实验校正。
计算公式SO2留量(1g/g)=XVBX.MX六m。其中,M为氢氧化钠溶液摩尔浓度,mol/L;m为药材称样量,g;为SO2的毫升。