空白试验测得的结果偏高,原因有很多,我们从实际例子来分析原因。
实例1:水中石油类空白
1.四氯化碳对空白值的影响
大部分市售四氯化碳都存在空白值高的问题,所以四氯化碳最好用环保级,红外专用型。
2.无水硫酸钠对空白值得影响
用纯水处理过的无水硫酸钠直接用于实验空白值普遍偏高,经过四氯化碳冲洗的无水硫酸钠测定空白值会有所降低。
3.硅酸镁对空白值得影响
将硅酸经过四氯化碳预处理过的空白值也会明显下降
4.漏斗对空白值得影响
漏斗和滤纸污染、不洁净都会使空白值偏高,都需要用四氯化碳预处理
5.器皿清洁度对空白值的影响
试剂对空白值得影响很大,但在实验全过程当中所接触的全部器皿对空白值得影响也不容忽视。
实例2:AAS测铅空白1.所用的水为用石英亚沸水蒸馏器蒸馏得到的,先打一下空白,一般不会超过0.,然后采用的为硝酸(工艺超纯)和高氯酸(优极纯)消化,最后溶解用的1摩尔每升的盐酸或硝酸(结果差不多,只是盐酸稳定性要好一点),定容体积为50mL的话空白值一般为0.03左右。不过铅比较难做,基体干扰很大。
2.空白问题来自多方面,上面说的水与试剂外,你用的氩气是高纯的吗?也可用高纯氮气,但要注意分子带背景
3.可能来自由你所用的硝酸和高氯酸不纯所致。你可以先测空管,然后测你所用的水,再测含酸的水空白看看就知道了
4.有可能是试液的酸度过大会影响测定,特别是使用高氯酸,影响更大,酸度大对石墨炉损害也比较大。对于石墨炉测定铅,湿法消化最好使用微波消化,使用硝酸和双氧水,这样空白中酸度比较容易控制,空白也比较低。
5.其他原因
①实际Pb含量有出入,厂家就没有测准;
②你的仪器可能没有调制最佳。
实例3:原子荧光测试空白1.测定介质的选择及浓度的影响
选择HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等进行了实验,结果表明:以HClO4和H3PO4作介质响应值较低,汞在H2SO4溶液中能得到较大灵敏度,但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的荧光强度差别不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的盐酸中荧光强度基本稳定。
2.酸的影响
作为原子荧光的载流和标准试剂的基体,酸对原子荧光的影响十分的突出。一般在原子荧光中使用的酸主要有两种-盐酸和硝酸。我们习惯上使用盐酸。如果购买市场上质量差的酸,对空白的影响要大得多。
3.还原剂的影响
作为原子荧光的还原剂,一般使用最多的是硼氢化钾或硼氢化钠,在原子荧光法中,还原剂对样品以及空白值的影响主要体现在它的用量。