HJ－代替GB—87
00:34一、《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ—）；
二、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ—）；
三、《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ—）；
四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ—）；
五、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ—）；
六、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ—）；
七、《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ—）；
八、《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ—）；
九、《水质铜的测定2,9-二甲基-1,10菲啰啉分光光度法》（HJ—）；
十、《水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法》（HJ—）；
十一、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HJ—）；
十二、《水质银的测定3,5-Br2-PADAP分光光度法》（HJ—）；
十三、《水质银的测定镉试剂2B分光光度法》（HJ—）；
十四、《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ—）；
十五、《空气质量词汇》（HJ—）；
十六、《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ—）；
十七、《水质采样技术指导》（HJ—）；
十八、《水质采样方案设计技术指导》（HJ—）。
为了贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人
体健康，规范水中氟化物的监测方法，制定本标准。
本标准规定了地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定方法。
本标准对《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（GB—87）进行修订，原标准起草单
位为包头市环境监测站，本次是第一次修订。
主要修订内容如下：
——通过调整比色皿，拓宽了方法的线性范围；
——对部分文字和句式结构进行调整修订。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局年3月14日批准、发布的国家环境保护标准《水质
氟化物的测定氟试剂分光光度法》（GB—87）废止
水质氟化物的测定氟试剂分光光度法
1适用范围
本标准规定了测定地表水、地下水和工业废水中氟化物的氟试剂分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。
本方法的检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08mg/L。
2方法原理
氟离子在pH值为4.1的乙酸盐缓冲介质中与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物，络合物在
nm波长处的吸光度与氟离子浓度成正比，定量测定氟化物（F）。
3试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去
离子水或无氟蒸馏水。
3.1盐酸溶液：c=1mol/L。
取8.4ml盐酸溶于ml去离子水中。
3.2氢氧化钠溶液：c=1mol/L。
称取4g氢氧化钠溶于ml去离子水中。
3.3丙酮（CH3COCH3）。
3.4硫酸（H2SO4）：ρ20=1.84g/ml。
取ml硫酸放入ml烧杯中，置电热板上微沸1h，冷却后装入瓶中备用。
3.5冰乙酸（CH3COOH）。
3.6氟化物标准贮备液：称取已于℃烘干2h的优级纯氟化钠（NaF）0.g溶于去离子水中，
移入0ml量瓶中，稀释至标线，混匀贮于聚乙烯瓶中备用，此溶液每毫升含氟μg。
3.7氟化物标准使用液：吸取氟化钠标准贮备液（3.6）20.00ml，移入0ml容量瓶，用去离子水
稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟2.00μg。
3.8氟试剂溶液：c=0.mol/L。
称取0.g氟试剂[3–甲基胺–茜素–二乙酸，简称ALC，C14H7O4·CH2N(CH2COOH)2]，加5ml
去离子水湿润，滴加氢氧化钠溶液（3.2）使其溶解，再加0.g乙酸钠（CH3COONa·3H2O），用盐
酸溶液（3.1）调节pH至5.0，用去离子水稀释至ml，贮于棕色瓶中。
3.9硝酸镧溶液：c=0.mol/L。
称取0.g硝酸镧[La(NO3)3·6H2O]，用少量盐酸溶液（3.1）溶解，以1mol/L乙酸钠溶液调节
pH为4.1，用去离子水稀释至0ml。
3.10缓冲溶液：pH=4.1。
称取35g无水乙酸钠（CH3COONa）溶于ml去离子水中，加75ml冰乙酸（CH3COOH）（3.5），
用去离子水稀释至0ml，用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。
3.11混合显色剂。
取氟试剂溶液（3.8）、缓冲溶液（3.10）、丙酮（3.3）及硝酸镧溶液（3.9），按体积比3∶1∶3∶3
混合即得。临用时配制。
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4仪器和设备
4.1分光光度计：光程30mm或10mm的比色皿。
4.2pH计。
5干扰及消除
在含5μg氟化物的25ml显色液中，存在下述离子超过下列含量，对测定有干扰，应先进行预蒸
馏：Cl30mg；SO4
25.0mg；NO3
3.0mg；B4O7
22.0mg；Mg2+2.0mg；NH4
+1.0mg；Ca2+0.5mg。
6样品
6.1采集与保存
测定氟化物的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存。
6.2试样的制备
除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试样进行比色，否则应按附录A进行预蒸馏处理。
7分析步骤
7.1校准曲线
于6个25.0ml容量瓶中分别加入氟化物标准溶液（3.7）0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml，
加去离子水至10ml，准确加入10.0ml混合显色剂（3.11），用去离子水稀释至刻度，摇匀，放置30min
用30mm或10mm比色皿于nm波长处，以纯水为参比，测定吸光度。扣除试剂空白（零浓度）
吸光度，以氟化物含量对吸光度作图，即得校准曲线。
7.2测定
准确吸取1.00～10.00ml试样（视水中氟化物含量而定）置于25.0ml容量瓶中，加去离子水至
10ml，准确加入10.0ml混合显色剂（3.11），用去离子水稀释至刻度，摇匀。以下按7.1进行。经空白
校正后，由吸光度值在校准曲线上查得氟化物（F）含量。
7.3空白试验
用水代替试样，按测定样品步骤进行测定。
8结果计算
试样中氟化物（F）质量浓度按下式计算：
m
V
ρ=
式中：ρ——试样中氟化物（F）质量浓度，mg/L；
m——校准曲线查得的试样含氟量，μg；
V——分析时取试样体积，ml。
计算结果精确到小数点后两位。
9精密度和准确度
3个实验室分析含氟化物0.5mg/L的统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2%，实验室
间相对标准偏差为1.2%，相对误差为0.8%。
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附录A
（规范性附录）
水质氟化物的测定含干扰离子样品的预处理
A.1对于酸碱性较强的水样，在测定前应用1mol/L氢氧化钠溶液或1mol/L盐酸溶液调至中性后再进
行测定。
A.2预蒸馏
A.2.1蒸馏装置见图A.1。
1—0ml三口烧瓶；2—ml三口烧瓶；3—安全管；4—℃温度计；
5—冷凝管；6—接收瓶；7—万能电炉；8—水蒸气导管；9—螺栓水止
图A.1蒸馏装置图
A.2.2取20ml试份置于ml三口烧瓶（A.2.1）中，在不断摇动下徐徐加入20ml硫酸（3.4）混匀。
按图A.1连接好装置，升温，至温度达℃时导入水蒸气。以每分钟6～7ml馏出速度收集蒸馏液至
ml，留待显色用。
注：蒸馏温度应严格控制在（±5）℃，否则硫酸将被蒸出，影响测定结果。